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battery machine and materials solution
Aglutinante flexível para cátodo S@pPAN de bateria de enxofre de lítio - parte 1

Aglutinante flexível para cátodo S@pPAN de bateria de enxofre de lítio - parte 1

Mar 31 , 2023

Aglutinante flexível para cátodo S@pPAN de bateria de enxofre de lítio - parte um



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Aglutinante flexível para cátodo S@pPAN de bateria de lítio e enxofre. Journal of Inorganic Materials, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Resumo
O composto de poli(acrilonitrila) pirolisado sulfurado (S@pPAN) como material catódico da bateria Li-S realiza um mecanismo de reação de conversão sólido-sólido sem dissolução de polissulfetos. No entanto, suas características de superfície e interface influenciam significativamente o desempenho eletroquímico, e também há mudanças óbvias de volume durante o ciclo eletroquímico. Neste estudo, nanotubos de carbono de parede única (SWCNT) e carboximetilcelulose de sódio (CMC) foram utilizados como aglutinante para o cátodo S para regular a superfície do S e aliviar as alterações de volume durante a carga e descarga. Com uma densidade de corrente de 2C, a taxa de retenção de capacidade das baterias após 140 ciclos foi de 84,7%, e uma alta capacidade específica de 1147 mAhâg-1 ainda pode ser mantida com uma alta densidade de corrente de 7C. A resistência à tração final do filme do aglutinante composto aumenta 41 vezes após a adição de SWCNT, e o aglutinante composto garante uma interface de eletrodo mais estável durante a operação, melhorando assim efetivamente a estabilidade do ciclo das baterias de lítio-enxofre montadas.
Palavras-chave: bateria de lítio-enxofre, cátodo S@pPAN, carboximetilcelulose de sódio; fichário, interface estável

As baterias tradicionais de íons de lítio têm as vantagens de um processo de preparação simples e uso conveniente, mas os problemas de baixa densidade de energia (geralmente menos de 250 Whâkg-1) e alto custo ainda são proeminentes. As baterias de lítio-enxofre têm uma densidade de energia específica teórica mais alta (2600 Whâkg-1) e são consideradas a próxima geração de baterias recarregáveis ​​secundárias com grande potencial de desenvolvimento. Além disso, o enxofre elementar apresenta as vantagens de reservas abundantes, baixo custo e capacidade específica teórica de 1672 mAh·g-1. No entanto, o eletrodo positivo de enxofre elementar tradicional terá uma grande mudança de volume (cerca de 80%) e pó do eletrodo durante o processo de carga e descarga, resultando em menor vida útil da bateria. E irá gerar polissulfetos solúveis, resultando em um efeito de transporte, que eventualmente leva a uma série de problemas como baixa utilização de materiais ativos e baixa estabilidade do ciclo da bateria. A fim de reduzir o impacto do efeito shuttle no desempenho da bateria, os pesquisadores desenvolveram muitos materiais catódicos compostos à base de enxofre para melhorar o desempenho das baterias de lítio-enxofre. Tais como materiais compósitos de carbono-enxofre, polímeros condutores e materiais compósitos formados por óxidos metálicos e enxofre. Os nanotubos de carbono de parede única (SWCNTs) são um aditivo de uso geral com as vantagens de baixa densidade, peso leve e boa condutividade elétrica. Neste estudo, a carboximetilcelulose sódica foi modificada pela adição de SWCNT para aumentar a tenacidade e a resistência à tração final do ligante. A aplicação deste aglutinante composto (denotado como SCMC) em baterias de lítio-enxofre com S@pPAN como material catódico pode melhorar significativamente a estabilidade do ciclo da bateria.
Lithium Sulfur Battery Flexible Binder

Método experimental

1.1 Preparação do material

Pesar uma certa quantidade de poliacrilonitrila (Mw = 1,5 × 105, Aldrich) e enxofre elementar de acordo com a proporção de massa de 1:8, adicionar uma quantidade apropriada de etanol absoluto como dispersante e misturá-los uniformemente em um moinho de bolas de ágata selado jarra. Após moagem de bolas durante 6 horas, foi seco num alto forno a 60°C. Após a secagem, triture bem a mistura de blocos. Em seguida, uma certa quantidade de pó misturado foi pesada e colocada em um barco de quartzo, e a temperatura foi elevada para 300 ° C em um forno tubular sob atmosfera protetora de nitrogênio e mantida por 6,5 horas para obter um pó preto S@pPAN com uma fração de massa de enxofre de 41%. Pesar 20 mg de SWCNT em um frasco de amostra e, em seguida, adicionar 0,5 mg·mL-1 de dodecilbenzenossulfonato de sódio (SDBS). Após tratamento ultrassônico por 10 horas, CMC (Mw=7×105, Aldrich) foi adicionado à suspensão de SWCNT (a proporção de massa de CMC e SWCNT foi de 2:1) e agitada por 2 horas para obter SCMC, e seu conteúdo sólido em massa a fração é 1%ãAlém disso, o CMC usado no experimento de controle é exatamente o mesmo que o CMC usado na síntese de SCMC acima sem outro tratamento. Dissolva o CMC em água deionizada, a fração mássica do CMC é de 1% e a amostra é rotulada como CMCP.


1.2 Preparação do eletrodo e montagem da bateria

S@pPAN, Super P e pasta de ligação (SCMC ou CMCP) foram pesadas de acordo com a proporção de massa de 8:1:1. Coloque-o em um tanque de politetrafluoroetileno para moagem de bolas por 2 horas, e a massa da pasta ligada é calculada de acordo com a massa do componente da fase sólida. A pasta foi revestida sobre a folha de alumínio revestida de carbono com um aplicador de filme e, após secagem à temperatura ambiente, foi cortada em discos de Ï12 mm com um micrótomo e seca em forno a 70°C por 6 horas. . Após a pré-secagem, a peça polar foi processada com uma prensa de comprimidos sob uma pressão de 12 MPa para reduzir a espessura da peça polar e aumentar a densidade de compactação da peça polar, e depois continuou a secar a vácuo a 70 °C durante 6 horas. Depois que a temperatura do forno a vácuo caiu para a temperatura ambiente, a peça polar foi rapidamente transferida para o porta-luvas para pesagem e colocada de lado. A carga de material ativo por unidade de área do cátodo neste estudo é de cerca de 0,6 mg-cm-2. Os eletrodos baseados em SCMC e CMCP são denotados como S@pPAN/SCMC e S@pPAN/CMC, respectivamente.


1.3 Teste de desempenho eletroquímico

Uma bateria tipo botão 2016 foi montada na ordem: caixa do eletrodo positivo, folha do eletrodo positivo, separador e folha de lítio. O eletrólito é 1 mol L-1 LiPF6 carbonato de etileno (EC)/dimetilcarbonato (DMC) (proporção de volume 1: 1) solução + fração de massa 10% de carbonato de fluoroetileno (10% FEC), O diafragma é um diafragma de polietileno (PE). .

Use o sistema de teste de bateria Xinwei para realizar testes de carga e descarga de corrente constante nas baterias montadas. A bateria foi deixada em repouso por 4 horas antes de ciclar para infiltrar completamente o separador e os eletrodos com o eletrólito. A tensão de corte de carga-descarga variou de 1,0 a 3,0 V, e uma temperatura constante de 25°C foi mantida durante o ciclo. O teste de ciclo de longo prazo foi realizado com densidade de corrente de 2C e o desempenho da taxa da bateria foi testado com densidade de corrente de 0,5C, 1C, 3C, 5C e 7C. A voltametria cíclica (CV) foi realizada em uma estação de trabalho eletroquímica CHI 760E com taxa de varredura de 1 mV s-1. A capacidade específica é calculada com base no componente ativo enxofre.


1.4 Caracterização das Propriedades Físicas

A espectroscopia de fotoelétrons de raios X (XPS) foi usada para analisar os elementos de superfície das folhas de lítio após o ciclo da bateria, e a preparação da amostra foi concluída em um porta-luvas. O espectro de XRD do material S@pPAN foi testado por difratômetro de raios X (XRD).
A curva tensão-deformação do adesivo foi testada com um analisador termomecânico dinâmico (DMA Q850). O processo de preparação da amostra é o seguinte: colocar CMCP e SCMC na superfície de uma placa de politetrafluoroetileno plana e limpa, colocá-la em forno alto a 55 °C por 8 horas para formar um filme e cortá-la em tiras para teste, respectivamente denotados como filme CMC e membrana SCMC.
Os eletrodos ciclados foram lavados três vezes com uma quantidade apropriada de solvente DMC em um porta-luvas para remover o eletrólito residual na superfície e secos naturalmente. A morfologia das amostras foi observada por microscopia eletrônica (MEV).


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